本屆高考畢業(yè)生(高考畢業(yè)季)
本文來自微信公眾號:國科硬科技(ID:guokr233),作者:付斌,編輯:李拓,頭圖來自:視覺中國
我們都被“充電5分鐘,通話2小時”這句話洗腦了。誰不喜歡又快又小的充電頭。
自從手機廠商在快充中使用氮化鎵(GaN)后,這種第三代半導(dǎo)體材料幾乎成為了快充的標(biāo)準(zhǔn)。
當(dāng)你第一次使用氮化鎵制成的充電頭時,科學(xué)家和工業(yè)界就已經(jīng)瞄準(zhǔn)了更強的第四代半導(dǎo)體材料:氧化鎵(Ga2O3),它能造出更強的充電頭。
目前,國內(nèi)半導(dǎo)體產(chǎn)品三分之二以上完全依賴進口,高端半導(dǎo)體材料更是陷入困境。但氧化鎵不同。這一新興材料在國內(nèi)外都處于工業(yè)化的前夜。我們有突破、超越的潛力,值得特別關(guān)注。
1、出生是巔峰
第四代半導(dǎo)體材料中存在不少“潛力股”,但其中氮化鋁(AlN)和金剛石仍然面臨大量需要解決的科學(xué)問題。氧化鎵已成為繼第三代半導(dǎo)體碳化硅(SiC)和氮化鎵(GaN)之后最具市場潛力的材料,很可能在未來10年左右占據(jù)市場主導(dǎo)地位。
氧化鎵有五種異構(gòu)體,即、、、和。其中,-Ga2O3(相氧化鎵)最穩(wěn)定。當(dāng)加熱至1000C或在水熱條件下(即濕法)加熱至300C以上時,所有其他亞穩(wěn)相異構(gòu)體將轉(zhuǎn)化為相異構(gòu)體。構(gòu)象。[1]
相氧化鎵材料是目前半導(dǎo)體界研究最多,也是離應(yīng)用最近的材料,目前產(chǎn)業(yè)化均以相氧化鎵為主,下文討論內(nèi)容也均指代相氧化鎵。
相氧化鎵的熔點為1820。其粉末為白色三角形結(jié)晶顆粒,密度為5.95g/cm3,不溶于水[2]。其單晶具有一定的導(dǎo)電性,不易被化學(xué)物質(zhì)腐蝕,機械強度高,高溫下性能穩(wěn)定,對可見光和紫外光具有較高的透明度,特別是在紫外光和藍光區(qū)域透明,是傳統(tǒng)透明導(dǎo)電材料的特性。沒有的優(yōu)點。[3]
氧化鎵不同異構(gòu)體的具體參數(shù),列表|國科硬科技
氧化鎵異構(gòu)體之間的互變關(guān)系,圖片來源丨《物理學(xué)報》[4]
氧化鎵被賦予了優(yōu)異的材料性能,注定會成為市場的熱門產(chǎn)品。它具有超寬帶隙(4.2~4.9eV)、超高臨界擊穿場強(8MV/cm)、短吸收截止邊、超強透明導(dǎo)電性等優(yōu)異的物理性能。氧化鎵器件的導(dǎo)通特性幾乎是于碳化硅(SiC)的10倍,理論擊穿場強是碳化硅的3倍多。
不止如此,它的化學(xué)和熱穩(wěn)定性也較為良好,同時能以比碳化硅和氮化鎵更低的成本獲得大尺寸、高質(zhì)量、可摻雜的塊狀單晶。
第一代至第四代半導(dǎo)體材料性能對比、制表丨國科硬科技
氧化鎵與硅、氮化硅、碳化硅對比,圖片來源丨《新材料產(chǎn)業(yè)》[5]
但材料領(lǐng)域從來都不是完美的,也從來不存在單槍匹馬的戰(zhàn)斗。一方面,氧化鎵的遷移率和熱導(dǎo)率較低,低于碳化硅和氮化鎵,可能會受到自熱效應(yīng)的影響,導(dǎo)致器件性能下降;另一方面,難以實現(xiàn)p型摻雜、難以制造p型半導(dǎo)體成為實現(xiàn)高性能器件的主要障礙。[6]
幸運的是,研究人員發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度從室溫升至250時,由氧化鎵制成的器件性能不會出現(xiàn)明顯下降。實際應(yīng)用中很少超過250,氧化鎵器件可以做得非常小、非常小。薄,因此即使熱導(dǎo)率較低,熱管理也可以非常有效[7]。同時,業(yè)界設(shè)計了多種器件配置,有效避免了p型摻雜困難的問題,實現(xiàn)了良好的器件性能。
雖然這兩個缺陷可以避免,但實際應(yīng)用中仍需進一步探討。
使用氧化鎵制成的半導(dǎo)體器件可以實現(xiàn)更高的耐壓、更小的尺寸和更低的損耗,因此在光電檢測、功率器件、射頻器件、氣體傳感、光催化、信息存儲和太陽能利用等方面具有潛力。價值。到目前為止,日盲紫外光電探測器件和功率器件(SBD、MOSFET)是氧化鎵商業(yè)化趨勢明確的兩個領(lǐng)域。
2.準(zhǔn)備是問題
既然優(yōu)點這么多,為什么這條賽道還沒有爆?這是因為氧化鎵的路一直卡在大規(guī)模制備這一步,隨著研究深入和器件應(yīng)用明朗,產(chǎn)業(yè)化的路逐漸鋪平。
氧化鎵的研究主要以應(yīng)用為導(dǎo)向開展,從氧化鎵材料到芯片的轉(zhuǎn)化類似于碳化硅的“襯底外延器件”工業(yè)體系。
氧化鎵材料研究、制表史丨國虎硬科技
襯底是指由半導(dǎo)體單晶材料制成的晶圓。經(jīng)過切割、研磨、拋光等精心加工后,成為芯片制造的基礎(chǔ)材料拋光晶圓;外延是指拋光的單晶襯底。在外延片上生長新的單晶薄膜的過程相當(dāng)于半導(dǎo)體器件的功能部分;器件是能夠?qū)崿F(xiàn)特定功能的某種芯片。晶圓首先要經(jīng)過光刻、刻蝕、離子注入、CMP、金屬化學(xué)化、測試等工藝,然后再經(jīng)過切割、封裝等復(fù)雜工藝。
氧化鎵在此過程中既可以作為襯底材料又可以作為外延材料。
不同類型晶圓的優(yōu)點及應(yīng)用,制表|國科硬科技
數(shù)據(jù)來源丨公開信息
晶圓按直徑分為4英寸、6英寸、8英寸、12英寸等規(guī)格。芯片是從加工好的晶圓上切下來的,但晶圓和芯片是在同一個圓上的,所以只有晶圓越大,才能切出更完整的芯片。晶圓尺寸也與制造工藝密切相關(guān)。目前,14nm以上先進工藝的芯片基本都是采用12英寸晶圓制造,因為晶圓越大,基板成本就越低。[8]
因此,只有將氧化鎵制成一定尺寸的晶圓,才能真正投入產(chǎn)業(yè)化,晶圓尺寸將會越來越大。
單晶生長
生產(chǎn)大尺寸、高質(zhì)量相氧化鎵晶圓非常困難。這是因為其單晶熔點達到1820。高溫生長時容易分解揮發(fā),容易產(chǎn)生大量氧空位,進而產(chǎn)生孿晶、鑲嵌結(jié)構(gòu)和螺型位錯等缺陷,并在高溫下分解出GaO、Ga2O、Ga等氣體。高溫會嚴(yán)重腐蝕銥坩堝。[9]
氧化鎵單晶生長的研究可以追溯到20世紀(jì)60年代。制備方法主要有火焰熔融法、直拉法、導(dǎo)模法、光學(xué)浮區(qū)法、布里奇曼法等。
制表業(yè)氧化鎵單晶生長技術(shù)現(xiàn)狀|國科硬科技
目前,世界上走得最遠(yuǎn)的公司是日本NCT公司,該公司是全球氧化鎵襯底的主要供應(yīng)商。該公司利用導(dǎo)模法成功生長了最大6英寸的氧化鎵單晶。但其他方法仍無法生產(chǎn)業(yè)界所需的大尺寸氧化鎵襯底。尺寸基材。
但導(dǎo)模法制造的氧化鎵患有嚴(yán)重的“貴金屬依賴癥”,在制造過程中需要使用基于貴金屬銥(Ir)的坩堝。銥元素全球儲量稀少,每克銥的價格高達上千元,約是黃金價格的3倍,長晶設(shè)備中僅一個坩堝價格就超500萬元。
成本已成為國外產(chǎn)業(yè)的核心問題。常見的方法是通過增大錠尺寸、提高加工速率、延長坩堝壽命來降低銥坩堝成本。更徹底的解決辦法是研究其他轉(zhuǎn)化路線。
對于國內(nèi)產(chǎn)業(yè)來說,這更是一個難題。雖然我國鎵儲量居世界第三,高純氧化鎵原料儲量豐富,但生長晶體的能耗降低了80%,收率可達50%以上[10]。但我國銥礦儲量并不豐富,依賴進口。供應(yīng)中斷的風(fēng)險。更糟糕的是,坩堝很容易損壞,而且使用次數(shù)有限。如果它很貴,你就買不起。如果它很貴,你就無法承受它的損壞。這是一個無限循環(huán)。[11]
不同氧化物晶體制備方法的優(yōu)缺點比較,圖片來源丨《機械工程學(xué)報》[9]
國內(nèi)氧化鎵單晶生長研究僅開展了十幾年,成熟度和穩(wěn)定性不如國外。中國電科四十六所、西安電子科技大學(xué)、上海光機所、上海微系統(tǒng)所、復(fù)旦大學(xué)、南京大學(xué)、浙江大學(xué)等科研機構(gòu)已開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的開發(fā)技術(shù)并尋求技術(shù)壟斷。但最大限制為加工至4英寸基板。
為了逐步將該技術(shù)產(chǎn)業(yè)化,國內(nèi)主要策略是減少貴金屬銥的使用,并推動無銥工藝的摸索研究,這種趨勢在產(chǎn)業(yè)化腳步加快之際越來越明顯:初創(chuàng)公司進化半導(dǎo)體宣稱,已開發(fā)出獨創(chuàng)的“無銥法”特色工藝,解決成本痛點[12];2022年5月,浙江大學(xué)杭州國際科創(chuàng)中心則宣稱,已發(fā)明全新的熔體法技術(shù)路線來研制氧化鎵體塊單晶以及晶圓,減少了貴金屬銥的使用,目前已經(jīng)成功制備直徑2英寸的氧化鎵晶圓。[13]
薄膜外延
外延生長是制備半導(dǎo)體器件的核心工藝之一,與器件性能密切相關(guān)。當(dāng)襯底材料和外延材料均為氧化鎵時,此時的外延稱為同質(zhì)外延生長,反之稱為異質(zhì)外延生長。
受氧化鎵單晶襯底尺寸、質(zhì)量、電學(xué)性能等因素的限制,目前氧化鎵外延生長的研究主要集中在異質(zhì)外延生長。少數(shù)同質(zhì)外延生長方法也是基于最穩(wěn)定和最強的解理面(100)表面襯底。[14]
延伸分類、繪圖丨國科硬科技
目前氧化鎵的外延薄膜沉積技術(shù)包括分子束外延(MBE)、分子有機氣相沉積(MOCVD)、噴霧化學(xué)氣相沉積(mist-CVD)和鹵化物氣相外延沉積(HVPE)。
氧化鎵外延技術(shù)現(xiàn)狀,制表|國科硬科技
參考資料丨《新材料產(chǎn)業(yè)》[5]
國際上主流的技術(shù)有兩種:NCT公司的EFG結(jié)合HVPE技術(shù)和IKZ研究所的Cz結(jié)合MOVPE技術(shù)。但在競賽過程中,由于EFG的晶體尺寸比Cz大,HVPE的外延沉積速率約為MOVPE的10倍,因此EFG結(jié)合HVPE的技術(shù)路線已成為主流并實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
雖然國內(nèi)氧化鎵單晶制備技術(shù)取得了重大進展,但國內(nèi)氧化鎵外延技術(shù)相對薄弱。中電四十六所是國內(nèi)氧化鎵技術(shù)領(lǐng)先者:2019年,中電四六所采用導(dǎo)模法制備4英寸氧化鎵晶圓,并于2021年12月成功制備HVPE氧化鎵同質(zhì)外延片,突破性解決了HVPE同質(zhì)外延氧化鎵工藝中的氣相成核和外延層質(zhì)量控制問題,填補了國內(nèi)空白。[15]
設(shè)備應(yīng)用
生產(chǎn)晶圓并不意味著萬事大吉,涉及到的問題也很多。
由于氧化鎵晶體脆性大、解理性能強、斷裂韌性低,傳統(tǒng)的游離磨料磨削加工很容易在表面產(chǎn)生裂紋、凹坑等缺陷。晶圓超精密加工包括研磨、拋光等,會涉及一系列工藝研究,產(chǎn)業(yè)化進程將帶動整個鏈條。[16]
設(shè)備應(yīng)用方面,氧化鎵生長單晶前期主要針對日盲深紫外探測器,2012年氧化鎵同質(zhì)外延片應(yīng)用至功率器件后,才正式開啟了產(chǎn)業(yè)化新紀(jì)元。
目前氧化鎵的研究主要集中在兩種器件形式:肖特基勢壘二極管(SBD)和金屬氧化物半導(dǎo)體場效應(yīng)晶體管(MOSFET)。通過增強器件結(jié)構(gòu),不斷刷新?lián)舸╇妷褐怠?/p>
在設(shè)備開發(fā)方面,日本進入該行業(yè)較早。三菱重工、豐田、日本電裝、田村制作所(與NICT合作成立NCT)、日本光波等企業(yè)均已涉足氧化鎵的產(chǎn)業(yè)開發(fā)和布局,且發(fā)展勢頭迅猛。美國相對較慢,Kyma在2020年推出1英寸氧化鎵晶圓。[17]
國際公司/機構(gòu)、制表業(yè)氧化鎵產(chǎn)業(yè)化歷史|國科硬科技
國產(chǎn)氧化鎵器件隸屬于中國電子科技集團公司第十三研究所。采用柵下熱氧化技術(shù)實現(xiàn)的增強型氧化鎵MOSFET器件,閾值電壓為4.1V,開關(guān)比為108;所提出的雙層源場板結(jié)構(gòu)可以有效抑制氧化鎵溝道和氮化硅(SiN)鈍化層中的峰值電場強度,器件擊穿電壓超過3000V。[5]
3、國內(nèi)投融資開始激增
氧化鎵是未來十年的產(chǎn)業(yè)。行業(yè)分析人士表示,預(yù)計到2030年,全球氧化鎵及功率器件市場規(guī)模將達到98.6億元。[18]
在產(chǎn)業(yè)化方面,我國剛剛起步,但不少投資基金已經(jīng)開始關(guān)注氧化鎵的未來,尋找相關(guān)創(chuàng)業(yè)項目和創(chuàng)業(yè)團隊,推動國內(nèi)氧化鎵的發(fā)展。北京鎵科技、杭州富雅鎵、北京明鎵半導(dǎo)體、深圳進化半導(dǎo)體是目前活躍在投融資市場的四家公司——
北京鎵科技是國內(nèi)比較早的公司。于2017年底注冊成立,是國內(nèi)第一家、全球第二家專業(yè)從事氧化鎵半導(dǎo)體材料開發(fā)及應(yīng)用產(chǎn)業(yè)化的高科技公司。畢業(yè)于北京郵電大學(xué)??蒲袌F隊的研究成果轉(zhuǎn)化為公司;[19]
杭州富佳鎵科技有限公司成立于2019年12月,是中科院上海光機所共建硬技術(shù)產(chǎn)業(yè)化平臺、——杭州光機所孵化的科技企業(yè)科學(xué)學(xué)院和杭州市富陽區(qū)政府;[20]
北京明鎵半導(dǎo)體是一家能夠?qū)崿F(xiàn)國產(chǎn)工業(yè)級氧化鎵半導(dǎo)體晶圓小批量供應(yīng)的中國制造商。該公司已開始布局“氧化鎵”材料產(chǎn)業(yè)全鏈路;[21]
深圳進化半導(dǎo)體表示,預(yù)計一年內(nèi)實現(xiàn)2英寸相單晶襯底的小批量生產(chǎn)和銷售,潛在客戶已表示愿意聯(lián)合測試。[12]
國內(nèi)氧化鎵融資主要情況、列表|國科硬科技
據(jù)《中國電子報》預(yù)測,輻射探測傳感器芯片和功率校正、逆變器、高功率和超高功率芯片是氧化鎵的兩個主要方向,特別是在超寬帶隙系統(tǒng)的可用功率和電壓范圍內(nèi),將發(fā)揮重要作用。有利的應(yīng)用場景包括電力調(diào)節(jié)和配電系統(tǒng)、電動汽車和光伏太陽能系統(tǒng)中的高壓整流器。[22]
進化半導(dǎo)體CEO徐兆元在接受36氪采訪時表示,碳化硅的研發(fā)花了40年,而氧化鎵只用了10年。緊隨碳化硅腳步的氧化鎵很可能有著類似的發(fā)展路徑:首先在市場門檻較低的快充和工業(yè)電源領(lǐng)域建立起來,然后在汽車領(lǐng)域爆發(fā)。[23]
氧化鎵十年來取得了長足進步,距離成為產(chǎn)業(yè)僅一步之遙。然而,對于材料制備及相關(guān)性能的研究還不夠系統(tǒng)和深入。想要主宰未來,掌握現(xiàn)在的十年是關(guān)鍵。
參考:
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[3]潘惠平,程峰峰,李林,等。藍寶石襯底上Ga2+xO3x薄膜的結(jié)構(gòu)分析[J].物理學(xué)報,2013,62(4):1-5.’
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[5]李龍,龔學(xué)元,李培剛。超寬帶隙半導(dǎo)體氧化鎵材料產(chǎn)業(yè)進展及未來展望[J].新材料行業(yè),2021(05):14-19。
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[13]浙江大學(xué)杭州科技創(chuàng)新中心:國際首創(chuàng)!浙江大學(xué)杭州科技創(chuàng)新中心采用新技術(shù)路線,首次成功制備2英寸氧化鎵晶圓。2022.5.6.https://mp.weixin.qq.com/s/OOVhOSV40LdynL9OLpZplg
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[19]劉超.鎵科技:超寬帶隙材料先驅(qū)[J]新材料行業(yè),2019(01):35-37。
[20]杭州富佳鎵業(yè)官網(wǎng):http://fujia-hiom.com/
[21]鴻泰家族:鴻泰基金領(lǐng)投,銘鎵半導(dǎo)體完成數(shù)千萬元Pre-A輪融資|鴻泰家族.2021.8.20.https://mp.weixin.qq.com/s/0TtzRuna-5oqJkCWUrdQww
[22]徐子豪.日本成功開發(fā)氧化鎵結(jié)晶新技術(shù)[N].中國電子報,2022-04-29(007)。
[23]36KrPro:硅片成本僅為碳化硅的10%。第四代半導(dǎo)體材料距離商業(yè)化還有多遠(yuǎn)?36氪獨家專訪2022.5.30.https://mp.weixin.qq.com/s/K7l3B2Jb2lxWH-sb7SeIlQ
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